我國活性炭產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢活性炭產(chǎn)業(yè)終端需求的不斷深化,推動了我國活性炭技術(shù)的不斷進應用領域 發(fā)展趨勢 :
①生產(chǎn)規(guī)模大型化。目前國內(nèi)活性炭
生產(chǎn)企業(yè)普遍規(guī)模較小、技術(shù)力量薄弱、經(jīng)濟實力不強,只能依賴資源優(yōu)勢在激烈的市場競爭中求生存,不但企業(yè)自身很難有大的發(fā)展,而且也很難與國外的大型活性炭企業(yè)競爭。因此,為提升產(chǎn)品吸附性能的目的。近年來,煤炭科學研究總院在催化活化生產(chǎn)活性炭方面進行了很多有益的探索,煤炭科學研究總院北京煤化工研究分院先后承擔完成多項國家自然科學基金、國家科技攻關和原煤炭部重點項目,率先成功開發(fā)了催化活化活性炭生產(chǎn)工藝、氧化還原活性炭生產(chǎn)工藝、壓塊成型活性炭生產(chǎn)工藝、超純煤活性炭生產(chǎn)工藝和“一步法”活性炭生產(chǎn)工藝等,并在這些工藝技術(shù)的基礎上,開發(fā)出了大量的活性炭新產(chǎn)品,不僅填補了國內(nèi)的空白,而且提高了我國煤基活性炭產(chǎn)品在國際市場上的競爭力 [3] 。這些新工藝技術(shù)的出現(xiàn),優(yōu)化了有的活性炭生產(chǎn)工藝,提升了活性炭產(chǎn)品的性能,豐富了我國活性炭市場的產(chǎn)品種類,為我國的活性炭產(chǎn)業(yè)。發(fā)展起到了十分重要的推動作用。
提高與國外大型活性炭
企業(yè)的競爭能力,充分利用現(xiàn)代化生產(chǎn)設備的生產(chǎn)能力,必須擴大活性炭生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模。隨著活性炭生產(chǎn)的規(guī)?;l(fā)展,活性炭生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量將逐步縮減,從而有效地改善中國活性炭市場的無序競爭現(xiàn)狀。②生產(chǎn)設備大型化和現(xiàn)代化。隨著國內(nèi)性炭生產(chǎn)規(guī)模的大型化發(fā)
展,必將促進活性炭生產(chǎn)設備向大型化和現(xiàn)代化方向發(fā)展。目前國內(nèi)已有活性炭生產(chǎn)企業(yè)引進國外的干法輥壓造粒機(生產(chǎn)能力5萬t/a)和耙式爐(生產(chǎn)能力1萬t/a)。同時,配套的物料輸送和儀表控制環(huán)節(jié)也向連續(xù)化、自動化方向發(fā)展。③產(chǎn)品多樣化。隨著活性炭應用領域的不斷擴大,涌現(xiàn)出一些技術(shù)含量高的活性炭新產(chǎn)品,活性炭的檔次也越來越高,質(zhì)量逐步提升。目前,水處理是活性炭*主要的應用領域,約占市場需求量的60%以上。壓塊活性炭將是未來水處理用活性炭市場,尤其是中國水處理活性炭市場的主流產(chǎn)品,此外,隨著干法煙氣凈化技術(shù)的推廣,活性焦也越來越受到重視。
④銷售市場國內(nèi)化。我國是活性炭生產(chǎn)大國,年產(chǎn)量高達30萬t以上,但年消費僅為10萬t左右。而居**活性炭產(chǎn)量第2的美國年產(chǎn)活性炭為18萬t,消費卻接近20萬t,可見我國活性炭產(chǎn)業(yè)還有很大的市場空間,隨著工業(yè)的不斷進步,我國活性炭產(chǎn)業(yè)在未來10 ~20年的國內(nèi)市場需求還將進一步加大 [5] 。
⑤節(jié)能減排常態(tài)化。目前,活性炭生產(chǎn)過程中的節(jié)能減排已經(jīng)成為活性通過余熱鍋爐、煙氣循環(huán)等方式節(jié)約能源,并通過二次燃燒、洗滌除塵等方式降低有毒有害氣體的排放,效果十分顯著。
⑥加強技術(shù)創(chuàng)新。煤炭科學研究總院系統(tǒng)研究開發(fā)煤基活性炭20余年,已開發(fā)了適合中國國情的壓塊炭生產(chǎn)工藝,并致力于關鍵生產(chǎn)設備的大型化和國產(chǎn)化,推動了國內(nèi)壓塊活性炭生產(chǎn)技術(shù)的快速發(fā)展 ;同時在國家“863”、 “973”等科技計劃的支持下,在我國率先實現(xiàn)了活性焦干法脫硫技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化并開始工業(yè)推廣,自主開發(fā)的煤基脫硫?qū)S没钚越瓜盗挟a(chǎn)品。
二.從制造炭素材料的角度來認識炭化過程時。還有一個非常重要的側(cè)面,那就是炭化過程是發(fā)生在氣相、液相或固相中的哪一相系統(tǒng)下的問題。因為這種差別,不論是對于所生成的炭素的顯微結(jié)構(gòu)或是*直接有關的高次結(jié)構(gòu)都有決定性的影響,首先是對柱狀活性炭炭素前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)有影響。
在大氣壓下究竟以哪一條路徑進行炭化,將決定于原材料有機物的熔點和沸點及炭化反應的起始溫度等。例如,碳原子數(shù)小于15的烷烴和烯烴,其沸點不超過 200 'C,是在氣相下進行炭化的。而對于制備固體多孔性吸附材料的活性炭而言,有意義的炭化主要是固相炭化和液相炭化液相炭化反應,是在約小于500℃下進行的。此后則成為固相的炭素前驅(qū)體。也有從固體物質(zhì)出發(fā),炭化過程中要生成液相,主要炭化反應在液相中進行,這種炭化也應歸于液相炭化。
至此,可以粗略地得到這樣的結(jié)論:原材料若經(jīng)固相炭化,一般成為取向性差、難石墨化、各向同性的炭素前驅(qū)體;而若經(jīng)過液相炭化,則一般形成取向性好、易石墨化、各向異性的炭素前軀體。
我國活性炭產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀我國活性炭產(chǎn)業(yè)起步于20世紀50年代,至今已有 60多年的發(fā)展歷史,產(chǎn)量、品種、質(zhì)量和應用都有了很大提高,尤其是20世紀90年代以后,我國活性炭得到快速發(fā)展,在設備引進、消化吸收、改造或制造工藝方新材料產(chǎn)業(yè),均有進步。改革開放以來,隨著工業(yè)的發(fā)展、民用產(chǎn)品的豐富,活性炭的應用領域逐步擴大,尤其是隨著
我國環(huán)保力度不斷加大,國內(nèi)外燃煤火力發(fā)電廠汞吸附活性炭需求量不斷增長,活性炭的出口量也逐年上升。經(jīng)過20余年的快速發(fā)展,我國活性炭產(chǎn)業(yè)目前已基本形成了獨立、完整、初具規(guī)模的工業(yè)體系。我國活性炭生產(chǎn)企業(yè)已由20世紀80年代初的幾十家增加到目前300余家,總生產(chǎn)能力達到50萬t,活性炭品種幾十個,牌號達100多種,其中,煤基活性炭生產(chǎn)企業(yè)近200家。2011年,我國活性炭總產(chǎn)量已經(jīng)達到35萬t,其中煤質(zhì)活性炭
產(chǎn)量約24萬t。
目前,我國活性炭產(chǎn)業(yè)呈現(xiàn)出如下特點 :
①工業(yè)布局 :煤質(zhì)活性炭
生產(chǎn)主要集中在山西、河南和寧夏,目前這2大基地的煤基活性炭產(chǎn)品產(chǎn)量占全國煤基活性炭產(chǎn)量的90%左右 ;果殼活性炭生產(chǎn)以河南為主 ;木質(zhì)活性炭生產(chǎn)主
集中在河南、及東北地區(qū)。
②原料 :以木質(zhì)原料生產(chǎn)的活性炭所占比重逐漸下降,以煤為原料生產(chǎn)的活性炭所占比重呈上升趨勢。木質(zhì)活性炭所占比重從20世紀70年代占我國活性炭總產(chǎn)量的80%下降到20
世紀90年代的不足30%,同期煤基活性炭從15%上升到70%,而且這種趨勢至今一直沒有改變,煤基活性炭是以煤為主要原料制成的活性炭,原料煤的物理化學性質(zhì)對煤基活性炭的產(chǎn)品性能有重大影響。近年來,我國在活性炭原料煤處理方面加大了研發(fā)力度,研究開發(fā)的活性炭原料煤深度脫灰技術(shù),能夠生產(chǎn)灰分極低(灰分約2%以下)的超低灰煤。而以超低灰煤為原料生產(chǎn)的活性炭,雜質(zhì)含量低、附加值高,成為新一代的優(yōu)質(zhì)活性炭產(chǎn)品 [7] 。另外,采用壓塊成型技術(shù)可以生產(chǎn)出強度高、孔隙結(jié)構(gòu)可隨意調(diào)整、孔徑分布均勻而合理、無漂浮且在液相中下沉速度快、吸附性能優(yōu)越的產(chǎn)品活性炭 。
③產(chǎn)品用途 :從20世紀70年代,活性炭的應用范圍還主要集中在食品、軍事、醫(yī)藥、化工等行業(yè)。隨著工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,各國環(huán)保意識的提高,目前的活性炭應用已經(jīng)擴展到了國民經(jīng)濟的各個方面。
④產(chǎn)品特點 :由于原料的優(yōu)化、應用領域的拓展,目前國內(nèi)的活性炭產(chǎn)品已經(jīng)逐步向多品種、高附加值方向發(fā)展。隨著出口量的增加以及企業(yè)技術(shù)的不斷革新,國內(nèi)外客戶對活性
炭產(chǎn)品的要求不斷提高,國內(nèi)活性炭產(chǎn)品的品質(zhì)也隨之不斷提升。
⑤生產(chǎn)方法 :目前,國內(nèi)約 68%左右的活性炭產(chǎn)品為煤基活性炭,煤基活性炭以優(yōu)質(zhì)煤為原料,經(jīng)過碳化、冷卻、活化、洗滌等工藝一步步精制而成。生產(chǎn)技術(shù)也由*初的單種煤生產(chǎn)活性炭,逐步過渡到配煤生產(chǎn)活性炭及催化活化生產(chǎn)活性炭階段。單種煤生產(chǎn)活性炭是我國*早開的一種生產(chǎn)工藝,但由于原料單一,所生產(chǎn)的活性炭產(chǎn)品性能的提升空間炭的局限性,近年來又開發(fā)出了配煤生產(chǎn)活性炭及催化活化生產(chǎn)活性炭2種工藝。其中,配煤生產(chǎn)活性炭技術(shù)是將不同性質(zhì)的煤,按一定比例進行混合搭配,生產(chǎn)出具有不同性能需求的活性炭產(chǎn)品。采用這種工藝,一方面解決了原料的單一性問題,同時也使活性炭產(chǎn)品的性能有了很大的提高。催化活化生產(chǎn)活性炭是指在生產(chǎn)某些具有特殊吸附性能的高檔優(yōu)質(zhì)活性炭過程中,在炭化、活化過程中加入一定的催化劑,從而改變活化成孔機理。