分子篩又稱沸石催化劑,指以分子篩為催化活性組分或主要活性組分之一的催化劑,工業(yè)上用量*大的是分子篩裂化催化劑,它屬于固體酸催化劑。此外,常用的還有具雙功能催化作用的載金屬分子篩催化劑,如鈀-超穩(wěn)Y型分子篩加氫裂化催化劑。
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催化性質 按分子篩的催化性質,可分為分子篩固體酸催化劑、金屬分子篩雙功能催化劑和分子篩擇形催化劑三大類。按分子篩的類型分類,則分子篩催化劑的分類和分子篩的分類相同。
A分子篩催化劑具有優(yōu)異的酸催化活性,它的酸性來源于交換態(tài)銨離子的分解、氫離子交換,或者是所包含的多價陽離子在脫水時的水解。
所產(chǎn)生的質子酸中心的數(shù)量和酸強度對分子篩的酸催化活性具有重要意義。分子篩的兩個羥基脫水將形成路易斯酸(L酸)中心,其結構是一個三配位鋁原子和同時生成的一個帶正電荷的硅原子。有一種看法認為路易斯酸產(chǎn)生于在陽離子位置上所形成的六配位鋁原子。分子篩的以硅鋁比表示的組成對其酸度和酸強度(見固體酸催化劑、酸堿催化劑)有很大的影響。
B 分子篩上可載以鉑、鈀之類的金屬,得到兼有金屬催化功能和酸催化功能的雙功能分子篩催化劑。一般用金屬的氨基絡合物與分子篩進行陽離子交換,繼而進行還原性分解
金屬可以為原子態(tài)分散,同時也存在著二聚態(tài)甚至多聚態(tài)。晶內空間的金屬還可以向外表面遷移。除貴金屬外,許多過渡金屬離子也可以被引入分子篩而構成雙功能催化劑。
C分子篩催化劑的另一特征是它所具有的形狀選擇性。由于分子篩的催化作用一般發(fā)生于晶內空間,分子篩的孔徑大小和孔道結構對催化活性和選擇性有很大的影響。分子篩具有規(guī)整而均勻的晶內孔道,且孔徑大小近于分子尺寸,使得分子篩的催化性能隨反應物分子、產(chǎn)物分子或反應中間物的幾何尺寸的變化而顯著變化。
分子篩催化劑所顯示的良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性,對于工業(yè)應用具有重要的意義。在不同分子篩中Y型分子篩的穩(wěn)定性尤為突出,通過提高硅鋁比或同稀土等多價離子進行交換,還可使穩(wěn)定性進一步提高。
分子篩催化劑中通常只含有5%~15%的分子篩,其余部分可稱為基質,通常由難熔性無機氧化物或其混合物和粘土組成?;|的作用是使分子篩良好分散,使分子篩易于粘結成形,甚至可使分子篩的熱穩(wěn)定性得到提高。在催化過程中基質還起到熱載體的作用。制造催化劑時,分子篩原粉通常經(jīng)膠體磨研磨后混入基質的膠體中,用噴霧、擠條或其他方法成形,再經(jīng)干燥、焙燒等步驟*后制成催化劑。
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